Sí. La forma habitual de cancelar un contrato eléctrico es contratando con otra comercializadora: la nueva se encarga de tramitar la baja, sin que tengas que hacer nada con la anterior.
Si quieres cancelar sin pasarte a otra comercializadora (por ejemplo, porque te mudas de vivienda y dejas de necesitar el suministro), llama o escribe a tu comercializadora pidiendo baja por cambio de domicilio o baja definitiva. Lo tramitan en 10-15 días.
Si tu contrato tiene permanencia, te facturarán la penalización pactada. Si es PVPC, no hay penalización.